陶瓷前驅(qū)體的制備方法主要有溶膠 - 凝膠法、聚合物前驅(qū)體法和有機 - 無機雜化法等。溶膠 - 凝膠法是制備氧化鋯、氧化鉿納米粉體的主要技術(shù)路線,優(yōu)點是大幅拓展了陶瓷產(chǎn)物的種類,可制備出難熔金屬碳化物、硼化物和氮化物,但也存在有效濃度低、穩(wěn)定性差、易沉降和析出、不易儲存等缺點。聚合物前驅(qū)體法包括金屬有機聚合物法和金屬雜化聚合物法,優(yōu)點是可以實現(xiàn)對聚合物分子結(jié)構(gòu)的多樣化設(shè)計,具有不需要碳熱或硼熱還原就能得到無氧難熔金屬陶瓷的優(yōu)越性,容易實現(xiàn)對無氧陶瓷組成的控制等,但也存在 M-B 鍵多為離子鍵,穩(wěn)定性較差等問題。有機 - 無機雜化法是將金屬或其氧化物粉體、含金屬的化合物分散于溶液之中,經(jīng)后處理、熱解制備出超高溫陶瓷,優(yōu)點是原料來源易得到、成本低廉,溶劑無毒性、對環(huán)境無污染,制備工藝簡單、周期短且可控程度高,對試驗設(shè)備要求低,但也存在此法制備的前驅(qū)體為非均相體系,穩(wěn)定性差,所得陶瓷元素分布不均勻等缺點。高校和科研機構(gòu)在陶瓷前驅(qū)體的研究方面取得了許多重要成果。陜西陶瓷涂料陶瓷前驅(qū)體鹽霧
研究陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性的實驗方法之一:結(jié)構(gòu)分析技術(shù)。①X 射線衍射(XRD):在不同溫度下對陶瓷前驅(qū)體進行 XRD 分析,觀察其物相組成和晶體結(jié)構(gòu)的變化。如果在高溫下前驅(qū)體的物相發(fā)生明顯變化,如出現(xiàn)新的相或原有相的峰位、峰強發(fā)生改變,說明其熱穩(wěn)定性受到影響。通過對比不同溫度下的 XRD 圖譜,可以了解前驅(qū)體的熱分解過程和產(chǎn)物的結(jié)晶情況。②透射電子顯微鏡(TEM):可以觀察陶瓷前驅(qū)體在納米尺度下的微觀結(jié)構(gòu),如晶粒尺寸、形貌、晶格結(jié)構(gòu)等。在高溫處理前后,通過 TEM 觀察前驅(qū)體的微觀結(jié)構(gòu)變化,判斷其熱穩(wěn)定性。例如,若高溫處理后晶粒長大、晶格畸變或出現(xiàn)新的相界面,表明前驅(qū)體的熱穩(wěn)定性不佳。浙江船舶材料陶瓷前驅(qū)體應(yīng)用領(lǐng)域阻抗譜分析可以研究陶瓷前驅(qū)體的電學(xué)性能和導(dǎo)電機制。
陶瓷前驅(qū)體是獲得目標陶瓷產(chǎn)物前的一種存在形式,大多是以有機 - 無機配合物或混合物固體存在,也有部分是以溶膠形式存在。一般先通過合成一定組成的聚合物,聚合物再經(jīng)高溫裂解得到陶瓷。使用陶瓷前驅(qū)體可以制備出高硬度、高溫穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、絕緣性、耐磨性等優(yōu)異性能的先進陶瓷材料。此外,相較于先進陶瓷材料,陶瓷前驅(qū)體可以實現(xiàn)多種成型工藝,如注模壓制、離子蒸發(fā)沉積、噴霧干燥等,制備出多種形態(tài)的陶瓷材料,如薄膜、涂層、纖維、多孔體等,滿足不同領(lǐng)域的特殊需求。
從電磁屏蔽材料和復(fù)雜結(jié)構(gòu)部件制造這兩個方面來說,以聚碳硅烷 / 烯丙基酚醛(PCS/APR)為聚合物陶瓷前驅(qū)體,制備的多層 SiC/CNT 復(fù)合膜,在有 50μm 的厚度下,具有高達 73dB 的電磁屏蔽效能。燒蝕實驗表明,復(fù)合膜成功克服了碳納米管膜易被燒蝕氧化的特點,且在燒蝕后,仍然具有 30dB 電磁屏蔽效能,滿足電磁屏蔽材料的屏蔽效能商用標準。陶瓷增材制造技術(shù)通常采用陶瓷前驅(qū)體為原料,通過光固化等增材制造技術(shù)得到具有復(fù)雜精細結(jié)構(gòu)的陶瓷坯體,再經(jīng)過脫脂、燒結(jié)等工藝,得到精密陶瓷部件。光固化陶瓷 3D 打印技術(shù)可以制造出既輕又強的部件,還能實現(xiàn)復(fù)雜結(jié)構(gòu)的制造,為設(shè)計師提供了更大的自由度。陶瓷前驅(qū)體在脫脂過程中,需要控制升溫速率,以防止產(chǎn)生裂紋和變形。
陶瓷前驅(qū)體可用于制備半導(dǎo)體襯底。這些襯一些陶瓷前驅(qū)體具有良好的流動性和可塑性,可以通過注模壓制的方法制備出各種形狀復(fù)雜的陶瓷坯體。例如,將液態(tài)的陶瓷前驅(qū)體注入模具中,經(jīng)過固化和高溫處理,即可得到所需形狀的陶瓷制品。利用離子蒸發(fā)沉積技術(shù),可以將陶瓷前驅(qū)體蒸發(fā)成離子狀態(tài),然后在基底上沉積形成陶瓷薄膜或涂層。這種方法可以精確控制陶瓷薄膜的厚度和成分,廣泛應(yīng)用于電子、光學(xué)等領(lǐng)域。將陶瓷前驅(qū)體溶液通過噴霧干燥的方法制備成球形的陶瓷粉末,這種粉末具有良好的流動性和可壓性,適合用于制備高性能的陶瓷制品。底具有優(yōu)良的熱導(dǎo)率、化學(xué)穩(wěn)定性和機械性能,能夠為半導(dǎo)體器件提供穩(wěn)定的支撐和良好的電學(xué)性能,廣泛應(yīng)用于高頻、高壓、高功率電子器件。一些陶瓷前驅(qū)體可以制備成具有特定電學(xué)性能的電極材料,如氧化銦錫(ITO)陶瓷前驅(qū)體可用于制備透明導(dǎo)電電極,常用于液晶顯示器、有機發(fā)光二極管等器件中,實現(xiàn)良好的導(dǎo)電和透光性能。陶瓷前驅(qū)體還可用于制備半導(dǎo)體器件中的絕緣層,如二氧化硅(SiO?)陶瓷前驅(qū)體可以通過化學(xué)氣相沉積等方法在半導(dǎo)體表面形成高質(zhì)量的絕緣層,用于隔離不同的導(dǎo)電區(qū)域,防止漏電和短路,提高器件的性能和穩(wěn)定性。納米級的陶瓷前驅(qū)體顆粒有助于提高陶瓷材料的致密性和強度。陜西陶瓷涂料陶瓷前驅(qū)體鹽霧
在陶瓷前驅(qū)體的制備過程中,需要嚴格控制反應(yīng)溫度和時間,以確保其質(zhì)量和性能。陜西陶瓷涂料陶瓷前驅(qū)體鹽霧
陶瓷前驅(qū)體在能源領(lǐng)域的具體應(yīng)用案例:一、太陽能電池領(lǐng)域:在鈣鈦礦太陽能電池中,陶瓷前驅(qū)體可以用于制備鈣鈦礦材料。通過溶液法或氣相沉積法,將含有鉛、碘、甲胺等元素的陶瓷前驅(qū)體轉(zhuǎn)化為具有優(yōu)異光電性能的鈣鈦礦薄膜。這種鈣鈦礦薄膜具有高吸收系數(shù)、長載流子擴散長度和合適的禁帶寬度,能夠有效提高太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率。二、催化領(lǐng)域:浙江大學(xué)機械 306 實驗室錢森煜碩士生基于墨水直寫式打印,研制了一款具有聚甲基丙烯酸甲酯微球的陶瓷前驅(qū)體打印墨水,通過打印和燒結(jié),制備了具有二級孔隙的多孔 SiC 陶瓷,并將其運用于甲醇重整制氫載體,以提高微反應(yīng)器的氫氣產(chǎn)量。在 280°C 的溫度和 30000ml?g-1?h-1 的空速下,其甲醇轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)氫量分別可達 90.95% 和 44.96ml/min。陜西陶瓷涂料陶瓷前驅(qū)體鹽霧