1888年,由Grenvesse用苯和硫在 AlCl3 催化條件下利用Friedel-Crafts 反應(yīng)***合成;1967年,美國(guó)菲利普斯石油公司用對(duì)二氯苯和硫化鈉在極性溶劑中加熱縮聚(即硫化鈉法)合成具有商業(yè)價(jià)值的聚苯硫醚并申請(qǐng)專利,并于1973年***實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),商品牌號(hào)為“RytonPPS”;1985年,菲利普斯石油公司**到期后,聚苯硫醚迎來大規(guī)模發(fā)展,包括日本無羽、東麗、DIC、東曹等都開展了工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn),此后PPS產(chǎn)業(yè)以兩位數(shù)的增長(zhǎng)率快速發(fā)展;2010年以后世界化工產(chǎn)業(yè)整合、重組、收并購頻繁,更多企業(yè)進(jìn)入聚苯硫醚市場(chǎng)。在世界產(chǎn)業(yè)發(fā)展帶動(dòng)下,國(guó)內(nèi)聚苯硫醚行業(yè)也快速發(fā)展。20世紀(jì)70年***發(fā)了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的硫磺溶液法合成路線;2002年,中國(guó)***實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),之后產(chǎn)能持續(xù)增加;聚苯硫醚因性能脆而很少使用,應(yīng)用的聚苯硫醚多為其改性能品種。濟(jì)南高耐磨聚苯硫醚材質(zhì)
作為高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展和傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)升級(jí)不可缺少的新型高分子材料,我國(guó)的聚苯硫醚市場(chǎng)蓄勢(shì)待發(fā),然而材料卻常常是處于供不應(yīng)求的狀態(tài)。我國(guó)的聚苯硫醚來源主要依賴美國(guó)、日本、歐洲等國(guó)家,產(chǎn)品主要是玻纖增強(qiáng)、填充、增韌等改性的PPS粒料。什么是PPS改性粒料?是在聚苯硫醚樹脂原粉的基礎(chǔ)上對(duì)其進(jìn)行改性加工、抽粒而成,比如上述所說的加入玻纖、碳纖維的復(fù)合材料就是對(duì)PPS做了改性。這種改性的聚苯硫醚對(duì)技術(shù)等各方面的要求遠(yuǎn)遠(yuǎn)不及于聚苯硫醚原粉。目前,國(guó)內(nèi)有許多與聚苯硫醚相關(guān)的企業(yè),但是由于較高的技術(shù)壁壘,能夠生產(chǎn)聚苯硫醚樹脂原粉的企業(yè)寥寥可數(shù)。珠海長(zhǎng)先新材料科技股份有限公司是能夠生產(chǎn)聚苯硫醚樹脂原粉的少數(shù)企業(yè)之一,我們依靠自主開發(fā),攻克了一系列合成關(guān)鍵技術(shù),在技術(shù)和研發(fā)方面有了豐富的積累和沉淀,并取得了多項(xiàng)發(fā)明,目前已實(shí)現(xiàn)5000噸/年的量產(chǎn)規(guī)模。廣東耐磨聚苯硫醚改性合成聚苯硫醚的方法很多,如鹵硫酚鹽的自縮聚,對(duì)鹵二苯和硫磺的熔融聚合。
我國(guó)聚苯硫醚(PPS)產(chǎn)量增速較快,打破了完全依賴進(jìn)口的狀況,整體來看,全球聚苯硫醚生產(chǎn)廠家主要分布在日本、美國(guó)、中國(guó)和德國(guó),其中,日本占據(jù)著全球PPS總產(chǎn)能的五成以仍在晉國(guó)。努苦管型的發(fā)顯起步校腦但具發(fā)展涑度??煜群蠼?jīng)歷了m1必晶只是如發(fā)展期產(chǎn)業(yè)化醞釀期-產(chǎn)業(yè)化期。目前,主要的生產(chǎn)廠家有浙江新和成(27.670,0.47,1.73%)股份有限公司、重慶聚獅新材料科技有限公司、廣安玖源化工新材料有限公司、敦煌西域特種新材股份有限公司,年產(chǎn)能分別為1.5萬噸、1萬噸、0.3萬噸、0.4萬噸。整體來看,我國(guó)聚苯硫醚產(chǎn)量增速較快,數(shù)據(jù)顯示,從2013年的年產(chǎn)1.32萬噸增長(zhǎng)至2017年的11:21萬噸,年度復(fù)合增長(zhǎng)率為35.74%。
聚苯硫醚綜合性能優(yōu)異,但是也存在脆性大、韌性差、強(qiáng)度低的缺點(diǎn),因此通常需要和其它材料復(fù)合使用以提高性能,最常見的便是加入玻璃纖維和碳纖維。玻璃纖維在聚苯硫醚基體中起成核劑的作用,使得聚苯硫醚分子圍繞玻璃纖維結(jié)晶,再加入偶聯(lián)劑改善兩者界面的結(jié)合性,當(dāng)復(fù)合材料受到外界沖擊時(shí)可以起到增強(qiáng)作用。碳纖維具有質(zhì)輕、強(qiáng)度和模量高、導(dǎo)電導(dǎo)熱、膨脹系數(shù)小等優(yōu)點(diǎn),常常與聚苯硫醚復(fù)合加工應(yīng)用在航天航空領(lǐng)域,這種復(fù)合材料也被認(rèn)為是綜合性能比較好、相當(dāng)有潛力的航空熱塑性復(fù)合材料之一。除此之外,還可以將聚苯硫醚與PTFE共混形成復(fù)合材料。PTFE的分子結(jié)構(gòu)中含有高鍵能的碳氟鍵,碳鏈外有氟原子形成的屏蔽效應(yīng),使得其具有優(yōu)異的自潤(rùn)滑性、電絕緣性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐高低溫、耐老化等優(yōu)點(diǎn),與聚苯硫醚結(jié)合不僅能夠發(fā)揮兩者的優(yōu)勢(shì),還能夠改善聚苯硫醚韌性差、力學(xué)強(qiáng)度低、耐磨損性能低的缺點(diǎn)。兩者的結(jié)合可謂是“天作之合”。英文名稱:Polyphenylenesulphide比重:1.36克/立方厘米成型收縮率:0.7%成型溫度:300-330℃。
3熱學(xué)性能聚苯硫醚有優(yōu)異的熱性能,短期可耐260℃,并可在200~240℃下長(zhǎng)期使用;其耐熱性與PI相當(dāng)。4電學(xué)性能聚苯硫醚電性能十分突出,與其它工程材料相比,其介電常數(shù)與介電耗損角正切值都比較低,并且在較大的頻率、溫度及溫度范圍內(nèi)變化不大;聚苯硫醚的耐電弧好,可與熱固性塑料媲美。聚苯硫醚常用于電器絕緣材料,這在熱固性材料中也不多見;其用量占30%左右。5環(huán)境性能聚苯硫醚的特點(diǎn)之一為耐化學(xué)腐蝕性好,其化學(xué)穩(wěn)定性僅次于PTFE:聚苯硫醚對(duì)大多酸、酯、酮、酚及脂肪烴、芳香烴、氯代烴等穩(wěn)定,不耐氯代聯(lián)苯及氧化性酸、氧化劑、濃硫酸、濃硝酸、王水、過氧化氫及次氯酸鈉等。聚苯硫醚耐輻射性好。超韌系列聚苯硫醚含有一些增韌劑,會(huì)失去一些耐燃性。濟(jì)南高耐磨聚苯硫醚材質(zhì)
熱學(xué)性能:聚苯硫醚具有優(yōu)異的熱性能,短期可耐260℃。濟(jì)南高耐磨聚苯硫醚材質(zhì)
簡(jiǎn)述了聚苯硫醚(PPS)國(guó)內(nèi)外主要的合成方法,總結(jié)了PPS在工程塑料、纖維、涂料以及薄膜等領(lǐng)域的工程應(yīng)用現(xiàn)狀,隨之重點(diǎn)介紹了近年來的熱點(diǎn)PPS纖維產(chǎn)品的應(yīng)用。后分析了國(guó)內(nèi)外PPS的供需情況,同時(shí),對(duì)PPS產(chǎn)業(yè)的發(fā)展如技術(shù)開發(fā)、項(xiàng)目投資以及產(chǎn)品營(yíng)銷等方面給出了相應(yīng)的建議。1合成方法簡(jiǎn)述聚苯硫醚(polyphenylenesulfide,簡(jiǎn)稱PPS)又稱聚苯撐硫、聚次苯基硫醚,是聚芳硫醚中重要且應(yīng)用廣的一種高結(jié)晶度(可達(dá)75%)熱塑性樹脂。PPS素有“塑料黃金”之稱,為八大宇航材料之一。濟(jì)南高耐磨聚苯硫醚材質(zhì)